圖1、熔噴裝置、熔噴纖維、熔噴非織造布、

PPS超細(xì)纖維材料——纖維成形及纖維集聚體組裝最先出現(xiàn)在天津津綸新材料科技有限公司。

極端環(huán)境用材料通常包括間位芳綸、對位芳綸、芳砜綸、聚芳酯、聚酰亞胺、聚醚醚酮、聚四氟乙烯和聚苯硫醚等。與上述材料相比，聚苯硫醚砜（PPSO）和聚芳硫醚砜（PASO）材料具有優(yōu)良的耐酸、耐堿、耐高溫和耐溶劑等性能。特別是與PPS材料相比，改性材料具有更高的耐溫、抗氧化、耐溶劑等性能，是一種性能優(yōu)良的新型極端環(huán)境用材料。

表1：各類特種材料性能對比（改性聚苯硫醚為PPSO和PASO）

改性材料在200 ℃以下沒有任何有機(jī)溶劑可以將它溶解，對無機(jī)酸、堿、鹽具有很高的抗腐蝕能力。兼具PPS材料優(yōu)點(diǎn)，又具有抗氧化性和更高的耐溫性。改性材料在300℃空氣中老化1000 h，抗張強(qiáng)度基本無變化，耐高溫氧化性能比聚酰亞胺還要好，其尺寸更穩(wěn)定，可在260℃長期使用，且具有自熄性和無熔滴。將其浸漬于37%鹽酸、30%硫酸、85%磷酸、30%氫氧化鈉、三氯化鐵、次氯酸鈉、柴油、煤油、芳烴溶劑等，在90℃加熱24 h，測器拉伸強(qiáng)度變化，其強(qiáng)度保持率為100%。

2、改性材料應(yīng)用領(lǐng)域和未來前景

改性材料具有更優(yōu)良的耐高溫、抗氧化、耐溶劑等性能，不產(chǎn)生高溫蠕變或收縮，在極端環(huán)境領(lǐng)域具有更廣闊的應(yīng)用前景?？梢匀〈鷤鹘y(tǒng)不耐氧化的聚苯硫醚，取代不抗酸堿腐蝕的芳綸、聚酰亞胺和聚偏氟乙烯，取代難以加工的聚四氟乙烯等。目前，材料主要應(yīng)用于電解制氫隔膜、高溫防護(hù)、高溫除塵、腐蝕性污水處理和有機(jī)物質(zhì)回收及分離等領(lǐng)域。此外，改性材料離火自熄滅，具有較低的介電常數(shù)，未來將被廣泛應(yīng)用于軍工、電子電器、以及航空航天等高科技領(lǐng)域。

主要在以下領(lǐng)域應(yīng)用：（1）環(huán)境過濾用材料：高溫?zé)煹莱龎m濾袋、化工濾布、過濾分離膜材料；采用PPSO制作的過濾材料可用于過濾各種高溫強(qiáng)腐蝕性的有機(jī)溶劑。（2）防護(hù)材料：消防服，爐前工作服，電焊工作服，特種軍服、防火氈、防火簾、防火手套等；（3）能源或電子器件用隔膜材料：鋰離子電池隔膜、氫能電池隔膜材料、制氫膜材料及各類功能膜材料；超細(xì)纖維膜用于電子電器或特種包裝材料；（4）超大比表面積碳材料：PPSO通過碳化和雜原子雜化等制備高缺陷度和富硫多孔碳，用以特征吸附、催化和碳電極等。此外，PPSO膜材料（含纖維膜）可在高性能復(fù)合材料和航空航天中使用，也可用作耐熱結(jié)構(gòu)件、隔熱墊、耐腐蝕保護(hù)層、防輻射軍用帳篷、特種紙、雷達(dá)天線罩、進(jìn)氣道、進(jìn)氣整流罩等。

無融縮和抗氧化型聚苯硫醚改性纖維最先出現(xiàn)在天津津綸新材料科技有限公司。

圖1：單體合成、結(jié)構(gòu)解析、單體聚合、纖維產(chǎn)品和獲獎情況

圖2：FDCA聚酯合成和應(yīng)用

總之，公司開發(fā)了單體合成、單體聚合、聚酯紡絲和纖維應(yīng)用等技術(shù)（ZL201611049260.3），開發(fā)了貼身、醫(yī)療和防護(hù)等用FDCA聚酯纖維及產(chǎn)品。成果發(fā)表在了Green Chem.?2016, 18, 2122；Green Chem.?2018, 20, 863；J.?Mol.?Catal.?A 2013, 379, 350;?Mol. Catal.?2017, 438, 197；Sci.?Rep.?2016, 6, 34068；RSC Adv.?2016,?6, 11176；Catal.?Commun.?2015, 5, 76；J. Mater. Chem. A, 2017, 5, 11340；Appl. Surf.?2018, 456, 174；Ceram. Int. 2019, 45, 2330；現(xiàn)代化工 2019, 39(9), 135；RSC Adv.?2016, 6, 27632; 石油化工 2017, 46(8), 1080等，成果獲得了紡織工業(yè)協(xié)會技術(shù)發(fā)明二等獎。

呋喃二甲酸（FDCA）及聚酯（或聚酰）材料最先出現(xiàn)在天津津綸新材料科技有限公司。

纖維膜寬幅：1.6米和2.1米。親水性：與傳統(tǒng)疏水性聚苯硫醚纖維膜相比，改性聚苯硫醚膜的親水性良好；聚苯硫醚纖維的水接觸角大于120°, 但聚苯硫醚纖維改性后其水接觸角降低到60-90°。表面親水基團(tuán)和耐堿性：改性聚苯硫醚親水膜表面富含硫酸根，且與傳統(tǒng)聚苯硫醚纖維膜相比，改性聚苯硫醚纖維膜具有更佳的耐堿腐蝕性。耐溫性：親水型改性聚苯硫醚的玻璃化溫度大于150℃。

堿性電解槽專用親水型聚苯硫醚電解隔膜最先出現(xiàn)在天津津綸新材料科技有限公司。

本公司開發(fā)了DMC“加壓蒸餾酯交換”合成DBC技術(shù)（ZL201410309109.3），實(shí)現(xiàn)了非光氣法DBC工業(yè)化生產(chǎn)，產(chǎn)品純度達(dá)99.5%。通過DMC、DBC和氫化雙酚A或環(huán)己烷二甲醇聚合，制備了膜用APC，APC薄膜對O₂具有較高的阻隔效果，但對CO₂具有良好的選擇透過性。成果發(fā)表在Chem.?Eng.?J.?2016, 301, 12；Mol. Catal. 2019, 465, 16；Chem.?Papers?2019,?73, 2171；Korean J.?Chem.?Eng.?2014, 31, 427等。研究了DMC和DBC法合成氨基酸-N-羧酸酐及其定向?；桶邢蜿P(guān)環(huán)機(jī)理，為綠色合成多肽和功能蛋白質(zhì)提供了有效途徑（Org. Lett. 2019, 21, 749；Mate Lett. 2018, 231, 201等）。

碳酸脂中間體最先出現(xiàn)在天津津綸新材料科技有限公司。

本公司制備了分離膜用、纖維用和熔噴用系類樹脂。（圖片）

2、聚苯硫醚共混和共聚改性產(chǎn)品及技術(shù)

針對剛性強(qiáng)、韌性差、不耐氧化、不抗紫外和不抗靜電等問題，通過石墨烯、碳納米管和TiO2等增強(qiáng)和改性PPS，解析了添加劑和PPS之間界面誘導(dǎo)分散機(jī)制，制備了熔噴、抗靜電、抗紫外和抗氧化等的樹脂。研究了單體間的競爭聚合規(guī)律，制備了高韌性和低熔點(diǎn)PPS。

圖1：共混改性PPS樹脂

3、聚苯硫醚基分離膜?

圖2：PPS膜的結(jié)構(gòu)和膜表面親疏水性

研究了強(qiáng)酸，強(qiáng)堿和強(qiáng)極性有機(jī)溶劑等對膜結(jié)構(gòu)與性能的影響，證明了PPS膜適合在極端環(huán)境（如NMP/DMF/DMSO和酸堿環(huán)境等）中長期應(yīng)用。開發(fā)了PPS仿生膜技術(shù)，PPS膜水接觸角可達(dá)150^o以上。

圖3：PPS改性膜的截留途徑

為提高PPS膜的分離效率，通過硝化、磺化、接枝、界面聚合和礦化等技術(shù)制備了超親水、抗紫外、超疏水和抗菌等膜。研究了PPS親水膜在油水分離、有機(jī)物分離、染料廢水處理等中的應(yīng)用，改性膜在強(qiáng)酸、強(qiáng)堿和強(qiáng)極性有機(jī)溶劑中均可長期使用。

圖4：有機(jī)硅交聯(lián)GO和GO–MOFs改性PPS膜

利用石墨烯、碳納米管、SiO₂和TiO₂等納米粒子調(diào)控了PPS膜的親/疏水性、通道結(jié)構(gòu)和膜的熱力學(xué)性能，闡述了納米粒子誘導(dǎo)分散過程，研究了摻雜對膜材料滲透、機(jī)械以及抗污染等性能的影響。發(fā)現(xiàn)PPS-TiO₂@SiO₂/APTES膜具有極優(yōu)的抗紫外能力，彌補(bǔ)了PPS不耐紫外的缺陷。開發(fā)了石墨烯基MFOs材料，提出了利用金屬離子和S孤電子對之間的配位作用將石墨烯基MFOs組裝到PPS膜微孔，形成石墨烯基MFOs過濾層，水通量達(dá)3109.5 LMH/MPa，有機(jī)物的截留率達(dá)99.9%

聚苯硫醚分離膜用樹脂和聚苯硫醚分離膜最先出現(xiàn)在天津津綸新材料科技有限公司。

PPSO纖維

PPSO纖維最先出現(xiàn)在天津津綸新材料科技有限公司。